粒子浓度大小比较是近几年高考的热点之一，在全国和地方的高考试题中年年都有出现，这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。解此类型题的关键是掌握“两理论、两平衡”，即弱电解质的电离理论、盐的水解理论和电解质溶液中的电荷平衡、物料平衡。
一、夯实“平衡”“理论”基础知识
一．弱电解质的电离理论
1．弱电解质的电离是微量的，电离消耗及电离产生的粒子是少量的，同时还应考虑水的电离。例如在氨水中：c(NH3•H2O) ＞c(OH—) ＞c(NH4+)＞c(H+)
2．多元弱酸的电离是分步的，主要是第一步电离。如在H2S溶液中：
c (H2S) ＞c(H+)＞c(HS—) ＞c(S2—)
二．水解理论
1．弱酸根离子或弱碱阳离子由于水解而损耗。
如NH4Cl溶液中，因NH4+水解损耗，所以c(Cl-)＞ c(NH4+)
2．弱酸根离子或弱碱阳离子的水解损失是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生的H+（或OH—）也是微量的。但由于水的电离，所以水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中的c(OH—)问题大于水解产生的弱电解质的浓度。
如(NH4)2SO4溶液中：c(NH4+)＞ c(SO42—) ＞ c(H+)＞ c(NH3•H2O)
3．多元弱酸根离子的水解是分步的，以第一步水解为主。
如在Na2CO3溶液中，c(Na+)＞c(CO32—) ＞c(OH—) ＞c(HCO3—) ＞c(H+)
4．强碱弱酸酸式盐溶液中弱酸酸根离子既有电离又有水解，比较离子浓度时首先要认清其阴离子的电离程度和水解程度。
①若溶液显酸性，说明阴离子的电离程度＞水解程度。
如NaHSO3溶液中：c(Na+)＞c(HSO3—)＞c(H+)＞c(OH—)＞c(SO32-)
②若溶液显碱性，说明阴离子的电离程度＜水解程度。
如NaHCO3溶液中：c(Na+)＞c(HCO3—)＞c(OH—)＞c(H+)＞c(CO32—)
5．弱酸、弱碱与其对应盐的混合液（物质的量之比为1∶1）
①一般规律是：酸、碱的电离程度＞其对应盐的水解程度。
CH3COOH～CH3COONa混合液呈酸性：c(CH3COO—）＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH—)
NH3•H2O～NH4Cl混合液呈碱性：c(NH4+)＞c(Cl—)＞c(OH-)＞c(H+)
②特殊情况：HCN～NaCN混合液呈碱性：c(Na+)＞c(CN—)＞c(OH—)＞c(H+)
三．电荷平衡
电解质溶液都是呈电中性，溶液中阴离子、阳离子所带电荷总数值相等。
即有：m×∑c(im+)= n×∑C(in—) 其中c(im+)表示+m价阳离子的浓度，C(in—)表示—n价的阴离子的浓度。如Na2CO3溶液中，阳离子有Na+、H+，阴离子有CO32—、HCO3—、OH—，有平衡关系：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32—)+c(HCO3—)+c(OH—)
四、物料平衡
电解质溶液中某一粒子的原始浓度等于它在溶液中各种存在形式所耗用该原始粒子的浓度之和。即：∑C原始=∑Ci
其中C原始表示某粒子的原始浓度，Ci表示该粒子以某种形式存在时耗用原始粒子的浓度。如在Na2CO3溶液中：c(Na+)=2c(CO32—)原始而CO32—、因部分水解在溶液中有CO32—、HCO3—、H2CO3三种形式，因此有：c(Na+)=2c(CO32—)+2c(HCO3—)+2c(H2CO3)
另外, Na2CO3水解时消耗了水电离的H+，而OH—未损耗，水电离产生的c(OH—) 、c(H+)相等，所以又有：c(OH—)=c(H+)原始=c(H+)+c(HCO3—)+ 2c(H2CO3)
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