酸碱中和滴定的原理是什么?

如题所述

水溶液中最强的酸是H3O+,凡是比H3O+更强的酸都转化成H3O+(所谓完全离解),最弱的酸是H2O。如果需要比较几种酸的强度介于H3O+和H2O之间,就可以准确地测出它们各自在水溶液中的Kaθ,根据Kaθ的相对大小,比较出酸的相对强弱。例如HAc
>
HClO
>
HCN。同理,最强的碱是OH-,凡是比OH-更强的碱都转化成OH-,
最弱的碱是H2O。如果几种碱的强度介于OH-和H2O之间,我们就可以准确地测出它们各自在水溶液中的离解常数Kbθ,根据Kbθ的大小,可以比较出这几种碱的相对强弱,例如NH3
>
N2H4
>
NH2OH,这些都是水溶剂的“区分效应”。但是对于比H3O+更强的酸,如HClO4,
H2SO4,
HNO3,
HCl等,
比OH-更强的碱,如OCH-3
(甲醇基负离子),
H-,
CH-3(甲基负离子)等,水溶液中无法区分它们之间的相对强弱,这也是溶剂水的“拉平效应”。
要想区分上述几种强酸的相对强弱,必须选用比H2O的碱性更弱的碱作为溶剂。选用无水乙酸为溶剂。
HAc
+
HAc
=
H2Ac+
+
Ac-
在无水乙酸中,最强的酸是H2Ac+,最弱的酸是HAc。几种强酸HClO4,
H2SO4,
HNO3,
HCl的酸性都小于H2Ac+,大于HAc。以HAc这一弱碱作为标准,就可以测出这几种强酸在乙酸溶剂中的离解常数,比较出相对强弱为:HClO4
>
H2SO4
>
HCl
>
HNO3
,这体现出了乙酸溶剂的区分效应。但在无水乙酸中,最强的碱为Ac-,原来在水溶剂中能区分出碱性强弱的NH3
,
N2H4
,
NH2OH
,因为碱性都比Ac-要强,所以现在也作为强碱而无法区别强弱了,体现了乙酸溶剂的拉平效应。
同样,如果要区别OCH-3
,
H-,
CH-3
等强碱,必须选用比水的酸性更弱的酸作为溶剂。例如选用液态NH3作为溶剂。
NH3
+
NH3
=
NH4+
+
NH2-
此溶剂中,最强的碱为NH2-,最强的酸为NH4+
,而OCH-3
,
H-,
CH-3都是比NH2-碱性更弱的碱,但比NH3强,因此可以区分出相对强弱为:OCH-3
>
H-
>
CH-3,体现了区分效应。但在液氨溶剂中,乙酸的酸度与HCl一样强。
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