爱乃惠（爱乃 めぐみ）
配音：中岛爱
变身：可爱天使（キュアラブリー，Cure Lovely）
代表名词：爱情、爱心
就读学校：光之丘学院
学年：中学二年级生
换装形态：
①樱桃弗拉明戈（チェリーフラメンコ，Cherry Flamenco）
②棒棒堂嘻哈（ロリポップヒップホップ，Lollipop Hip Hop）
变身唱名：世界に広がるビッグな爱！キュアラブリー！传遍世界的博大之爱！可爱天使！
代表色：粉红色
13岁，学年成绩为全年级倒数第一。充满元气和笑容的女孩。时常向外散发快乐能量，协助遇上困难的人。虽然助人总是功败垂成，惟其善心仍为不少人所欣赏。交友甚广，小学时有交到一百位朋友的传说。喜欢哼歌，对可爱的时尚造型十分感兴趣，但是潮流品味似乎不怎么样。
白雪姬（白雪 ひめ）
配音：潘惠美
变身：公主天使（キュアプリンセス，Cure Princess）
代表名词：勇气、皇冠
就读学校：光之丘学院（第4话转进）
学年：中学二年级生
换装形态：
①雪葩芭蕾（シャーベットバレエ，Sherbet Ballet）
②夏威夷果仁草裙舞（マカダミアフラダンス，Macadamia Hula Dance）
变身口号（唱名）：天空に舞う苍き风！キュアプリンセス！烂漫飞舞的苍旻之风！公主天使！
代表色：水蓝色
全名：希梅露达・温豆・蓝天之天使女王陛下（ヒメルダ・ウィンドウ・キュアクイーン・オブ・ザ・ブルースカイ，Himelda Window Cure Queen of the Blue Sky）简称为小姬（公主）
13岁，蓝天王国的公主，也是下任女王。为了拯救被邪恶组织·幻影帝国支配的蓝天王国而成为光之美少女。来到日本后，居住于大使馆。在遇上惠以前因为害怕，和最坏兽战斗中经常逃跑，日常逃跑得也相当快。怕生而没有朋友，惠是她的第一个朋友。非常喜欢可爱漂亮的东西，对时尚也是非常有品味。对悠子的糖果毫无抵抗力。虽然是个有点任性的深闺大小姐，但在和惠一起成为光之美少女而努力的过程中，逐渐了解了助人的喜悦。为学校唯一获得英文科成绩满分的学生。所以会打开“阿克西亚”是因为被一阵悲凉的哭泣声所吸引，感到好奇才忍不住打开。
大森悠子（大森 ゆうこ）
配音：北川里奈
变身：甜蜜天使（キュアハニー，Cure Honey）
代表名词：生命、四叶草
就读学校：光之丘学院
学年：中学二年级生
换装形态：
①爆谷啦啦舞（ポップコーンチア，Popcorn Cheer）
②椰子桑巴舞（ココナッツサンバ，Coconut Samba）
变身口号（唱名）：大地に実る命の光！キュアハニー！ 丰硕大地的生命之光！甜蜜天使!
代表色：黄色
惠的好友兼同班同学，充满治愈气息的女孩。由于家里开便当屋，所以很喜欢吃和做便当，也习惯在闲暇时慢跑以维持食欲。总是喜欢给遇到困难的人送自己特制的蜂蜜糖果，以此来鼓舞对方。总是被惠昵称为“悠悠”。第09话以Cure Honey身份登场，拯救危机中的小惠与小姬，第10话公开Cure Honey身份，第11集中蔚蓝透露出悠子的变身道具是由他给予的。 在第25话，确定了诚司对惠有好感。在第31话中披露出她曾经救助并饲养过一只可爱的宠物狗——戴维，可惜它两年前不幸去世了。
冰川伊绪奈（氷川 いおな）
配音：户松遥
变身：命运天使（キュアフォーチュン，Cure Fortune）
代表名词：命运、星星
就读学校：光之丘学院
学年：中学二年级生
换装形态：
①凤梨阿拉伯舞（パインアラビアン，Pine Arabian）
②馅蜜日本舞（あんみつこまち，Anmitsu Komachi）
变身口号（唱名）：夜空にきらめく希望の星！キュアフォーチュン！夜空中闪耀的希望之星！命运天使！
代表色：浅紫色
与惠不同班的光之丘学院二年级生，文武双全，是校内知名的才女。空手道黑带，是诚司所在的冰川流空手道场师范中导师的孙女。于08话光之丘祭典时化名命运小姐（Miss Fortune）替客人占卜。
第01话以Cure Fortune身份登场，不单具有锄强扶弱的正义感，亦有温柔的性格，抱持光之美少女的使命感和强大战斗力，单人匹马将最坏兽一一打败。从第01话中看出她对小姬抱持着不明的恨意，也警告惠不要再和小姬合作作战斗。开始能力是继承姐姐温柔天使的，为了打败方统而成为光之美少女。第19集她才正式自爆Cure Fortune身份，第20集中证实其姐麻理亚为温柔天使，揭露她怨恨小姬是因为知道小姬打开了“阿克西亚”盒子，导致幻影成员危害世界，让自己失去了姐姐。
22集她从姐姐继承过来的变身“光之卡”被范统烧毁而丧失变身能力，陷入了大危机。而后因为小姬让予许愿的权利，再一次得到变身“光之卡”并使用“命运钢琴”恢复变身能力，并最终与小姬和解加入团队。 介绍：白雪姬和丝带的故乡，因为遭到「幻影帝国」的侵略而沦陷，而所有国民都被禁锢在镜棺中，变成了幻影帝国的地盘。在被幻影帝国占领的那里光之美少女的力量会大幅度衰减。
丝带（リボン，Ribbon）
配音：松井菜樱子
蓝天王国（Blue Sky Kingdom）的顾问妖精，负责服侍小姬的精灵，与小姬、蔚蓝一起来到日本。在可爱的外表与声音背后，满嘴都是辛辣的发言。负责产出并管理小姬等人收集到光之卡，也能够展开屏障抵挡敌人攻击。语尾习惯加上“～ですわ”。
蔚蓝（ブルー ，Blue）
配音：山本匠马
地球之神，称呼为“神明大人”。是位外貌似20岁淡蓝发的俊美青年，过去长时间待在蓝天王国并与缎带、小姬熟识。在穿越世界各地的旅途中散布爱的结晶并寻找能成为光之美少女的人选。平时待人和善，但对光之美少女们也有严格规范的一面（例如绝对禁止光之美少女们谈恋爱，或向无关人等暴露自己是光之美少女身份）。表面上毫无战斗力，但乃会施行神力替光之美少女解困。
墨镜（ぐらさん，Glassan）
配音：小堀幸
命运天使的拍档，头上戴有一副紫色框架墨镜。身分不详的精灵。负责产出并管理命运天使收集到光之卡。性格非常的开朗直率，与主人命运天使的严厉性格截然相反。语尾习惯加上“～だぜ”。
蓝天国王与王妃
白雪姬的父母亲，被幻影帝国封印在镜棺内。 介绍：企图侵略地球及各大陆，妄图将世界跌入“最坏”深渊的邪恶国度。据蔚蓝所说，该国度的全体成员原本被封印在一个名为“阿克西亚”的箱子里，但有一天突然被人打开，导致该国度的全体成员逃脱并开始危害世界。
幻影女皇（クイーンミラージュ，Queen Mirage）
配音：国府田麻理子
「幻影帝国」的首领。期望能将世界纳入自己版图，并将幸福从这个世界上抹灭。否定爱、勇气、温柔等人类特质，认为这些不过是人类隐藏内心丑陋所编造的幻象。一直都在妄想着让全世界都跌入“最坏”深渊的女人。第13集的回想中透露她曾经是一名黑发的神社巫女，对神明蔚蓝抱有爱慕。第30集透露她曾经是光之美少女Cure Mirage，对蔚蓝抛弃与自己的恋情的这一举动感到强烈的不满，憎恨之下才被深渊之镜控制而误入歧途。
注：其形象源于《格林童话》“白雪公主”中的皇后。
深渊之镜（ディープミラー，Deep Mirror）
配音：井上和彦
幻影女皇的高级顾问兼军师，外形为魔镜里的暗色倒影，拥有瞬间转移的能力。表面对女皇绝对忠诚，负责向干部传达幻影女皇的命令，实际他控制幻影女王的这一举动来看，披露出他似乎是操纵整个“幻影帝国”组织运作的真正幕后黑手。
注：其形象源于《格林童话》“白雪公主”中皇后的魔镜。
纳马凯鲁达（ナマケルダ，Namakeruda）
配音：金尾哲夫
幻影帝国的男性干部。主要打扮成身着绿色西装，头戴高筒礼帽并手持拐杖的年轻绅士形象，头有两只触角。性格极度懒散、喜欢偷懒，对人类的一切爱情、友情与努力一直都抱以极端的仇视态度，并公开扬言让人类坠入不幸深渊是最令他感到无比开心的事。
制造出最坏兽的结界会大量散播“不幸”霉菌，手下的最坏兽为淡绿色围巾。
注：名字源自于日语“懒散”一词的音译。而形象源自于《伊索寓言》“蚂蚁与蟋蟀”中的蟋蟀。
霍西瓦（ホッシーワ，Hosshiwa）
配音：冈村明美
幻影帝国的女性干部。总是打扮成身着粉红色连衣裙，手持雨伞并头戴粉红色带有红苹果图案帽子的贵妇形象。性格极度自私且是一个贪婪永无止境的人，非常喜欢各种甜食，以他人的不幸为自己的乐趣，尤以边享受甜点边凌虐他人为乐。具有一定程度的变身能力，可以随需要变化不同的发妆造型。
制造出最坏兽的结界能将周围景物变成糖果与零食，手下的最坏兽为粉色围巾。
注：名字源自于日语“好想要”一词的音译。而形象源自于《格林童话》中的糖果屋。
奥雷斯基（オレスキー，Oresuki）
配音：子安武人
幻影帝国的男性干部。主要打扮成身着黄色军装，头戴黄色军帽并在胸前佩戴勋章的高级军官形象（将军形象）。性格极度好战，善于在作战中使用各种战略和计谋。此外相当自恋，也对组织里其他干部十分轻视。
制造出最坏兽的结界能将周围景物变成废墟，手下的最坏兽为黄色围巾。
注：名字源自于日语“俺喜欢”一词的音译。
范统（ファントム，Phantom）
配音：野岛裕史
幻影帝国的男性干部。主要打扮成身着白色西装并佩戴短剑的职业杀手形象，左手带有红色护腕，并长著一头鲜红色的头发。性格极度冷酷而残忍，被女皇视为心腹，对幻影女皇绝对忠诚。自称是幻影帝国的PrettyCure Hunter(光之美少女猎人)，曾经亲手打败过世界各地无数的光之美少女（包括已知的尼罗河天使，命运天使的姐姐温柔天使等在内），且对蔚蓝抱持异常的仇恨。拔刀时能同时化解可爱天使及命运天使合作使出的必杀技。能使出封印光之美少女于镜棺的技能永恒规格（Eternal Gauge）。那些被他封印在镜棺的光之美少女全都被他埋葬在一个极其阴森恐怖的“光之美少女坟场”之中。第30话中曾经利用可爱天使的影子化身成她的邪恶一面——Unlovely，一度让4位光之美少女陷入苦战，但后来还是被她们利用新道具“闪耀梳妆台”使出新必杀技“光之美少女 幸福大爆炸”击败并且身受重伤。第31话中身受重伤的他曾一度被光之美少女们收留在蓝天王国大使馆养伤，在回去幻影帝国前对裕子表达了谢意。最终在第41话中被全体光之美少女以“光之美少女 圣洁净化”打败并净化之后，揭露出其真实身份竟然是“幻影天使”（也就是现在的幻影女王）的拍档精灵——“范范（ファンファン，Phanphan）”。
制造出的结界能将周围景物变成紫水晶，手下的最坏兽为白色围巾。
注：名字源自于英语“幻影”一词。而形象源于《格林童话》“白雪公主”中的猎人。
争执夫人（マダム・モメール，Madam Momeiru）
配音：滨田贤二
于第28话中登场，幻影帝国部署在夏威夷地方的男性干部。主要打扮成身着粉红色衬衫的男同性恋者形象，嘴唇涂有口红留有胡渣，并长著一头紫色的头发。性格极度下流而变态，虽然是个男人但却十足的女性化，很喜欢煽动人与人之间的矛盾与不和。
制造出的结界能将周围景物彻底冰冻，手下的最坏兽为紫色围巾。
超坏卒（チョイアーク，Choiāku）
幻影帝国数量众多的小啰喽，均为全身黑色并带着红色墨镜的怪物兵。可以从双手释放出电流攻击别人。
注：名字取自日语“超坏”一词的音译。
最坏兽（サイアーク，Saiāku）
配音：增元拓也
本作刺客物质，均为全身黑色并带有红色墨镜的怪物。为幻影帝国成员将充满幸福未来的人类禁锢在镜棺中，并将此人的幸福未来通过魔镜转化为不幸能量所制造出来的带有红色墨镜的怪物，可以散播大量的“不幸”霉菌污染世界，被打败后，被禁锢的人类才获得解放恢复正常。可以同时抽取多人以提升相关怪物的实力。
注：名字取自日语“最坏”一词的音译。 爱乃香织（爱乃 かおり）
配音：堂之胁恭子
爱乃惠的母亲。丈夫长期出差，多半时间和女儿待在一起。因为身体虚弱所以常常要吃药。
爱乃胜（爱乃胜）
配音演员：小川辉晃
惠的父亲。由于工作忙碌长期出差在外，很少与女儿待在一起，于第36话返回家中并庆祝女儿的14岁生日。
相乐诚司（相楽 诚司）
配音：日：金本凉辅、（少年时期）菅谷弥生
就读学校：光之丘学院
学年：国中二年级生
14岁，与惠住在同一大厦的青梅竹马，两人情同手足。正义感强，热衷于空手道，于冰川流空手道场的黑带学员。很受异性欢迎但对恋爱无兴趣。学年成绩排行全级第二。03话中，危机之中目击惠和小姬变身为光之美少女，因此答应蔚蓝保守光之美少女的秘密并一起帮助她们,对惠有好感。自第25集开始对惠与蔚蓝的亲近赶到焦躁，被悠子确信他对惠有好感。
相乐真央（相楽 真央）
配音：菅谷弥生
第1话登场，小学三年级生，相乐诚司的妹妹，与惠的关系很好。
相乐宽子（相楽 ひろ子）
配音：岩居由希子
第1话登场，诚司和真央的母亲，是一位货车司机，长时间在外县市工作。
大森阳子（大森 ようこ）
配音：安达真理
悠子的母亲。和丈夫与女儿四人一起经营便当屋「大森饭盒」店（おおもりご饭）。
大森武雄（大森 たけお）
配音：日：泷知史
悠子的父亲。“おおもりご饭”店便当屋店员。
大森逢（大森 あい）
配音：矢野亚沙美
悠子的姐姐。“おおもりご饭”店便当屋店员。
大森 米藏（大森 米蔵）
配音：牛山茂
悠子的祖父，一直在乡下种田为生，产出的稻米提供给「大森饭盒」店使用。
大森 稻（大森 イネ）
配音：堀越真己
悠子的祖母，与丈夫米藏一样也是一直在乡下种田为生。
卓真（卓真）
配音：渡边明乃
于13话登场，小学三年级生，相乐真央的同学好友，梦想成为超级英雄。比其他人更容易晕车。
惠理（えり）
配音：长谷美希
于13话登场，小学三年级生，相乐真央的同学好友。
藤间（トウマ）
配音：尾崎真实
于16话登场，小学三年级生，真央的好友。电视节目“光之美少女周刊”的粉丝。
幸代（幸代）
配音：荒川美穗
“大森饭盒”店的常客。
大辅（大辅）
配音：木岛隆一
幸代的未婚夫，18集在“大森饭盒”店和幸代举办了婚礼。
GON（ゴン）
配音：中山雅史
光之丘商店街足球队的教练，同时也是商店街团子店的第二把交椅。
注：其配音为前日本国家足球队国脚。
冰川麻理亚（冰川 まりあ）
配音：小林沙苗
变身：温柔天使（キュアテンダー，Cure Tender）
幸代的友人，冰川伊绪奈的姐姐，冰川流空手道场导师的孙女，于出国留学时下落不明。是为了保护妹妹伊绪奈而不幸被方统打败封印在镜棺在“光之美少女坟场”中，其光之美少女力量由伊绪奈(命运天使)继承。随后于第37话中突然在惠等人面前现身，然而让惠等人大为震惊的是：此时此刻的她已经被幻影帝国洗脑，成为了他们的一员。第38话中面对已经被幻影帝国洗脑的温柔天使，惠等人一度陷入了苦战。但随后在惠等人尤其是其妹妹伊绪奈的呼唤声中她开始有了意识，最终全体光之美少女使出新必杀技“光之美少女 圣洁净化”净化掉了她身上的邪恶力量，令其恢复了正常，并与其妹妹伊绪奈团聚。
增子美代（増子 美代）
配音：小岛幸子
著名电视节目“光之美少女周报（プリキュアウィークリー，Pretty Cure Weekly）”的主持人，经常向观众报道光之美少女们与幻影帝国战斗的第一手最新资讯。因为以前曾被温柔天使所救，而努力成为专门采访光之美少女的记者。为了取材曾上访惠的班上与家中采访，得悉其真正身份后蔚蓝向她赠送爱的结晶欲成为光之美少女但不成功，为可爱天使们所救后为感谢而保密其隐私取材。
注：此人的名字若用日语读出来的话，恰好与“大众传媒”（“マスコミよ”）一词的日语读音相同。形象类似《YES!光之美少女5》的增子美香。
深大寺久史（深大寺ひさし）
配音：町田政则
麻美的祖父，一直都在一旁帮助孙女实现其梦想。
三谷信子（三ツ谷のぶこ）
配音：堀绚子
一位居住在光之丘的独居傲娇老婆婆，每周要点三四次“大森饭盒”的便当，口里虽然对“大森便当”的味道诸多挑剔，但最后总是吃得干干净净。
和泉（和泉）
配音：菅谷弥生
第4话登场，光之丘学院老师，是惠等人的班主任，配戴眼镜的长发女教师。反应敏捷，能瞬间抱回因紧张而逃跑的小姬。
中野（中野）
配音：木岛隆一
光之丘学院老师。对自己和学生的交流有些许烦恼。
高野苓（高野 れい）
配音：长谷美希
光之丘学院学生，惠的同学。
椎名艾雷纳（椎名 えれな，Elena）
配音：尾崎真实
光之丘学院学生，惠的同学。被惠昵称为“えっしー”。杂货店老板的女儿。
古田 加菜（古田 かな）
配音：矢野亚沙美
光之丘学院学生，惠的同学。
石神 伦（石神 りん）
配音：小堀幸
光之丘学院学生，惠的同学。
和美（かずみ）
配音：藤村步
于09话登场，惠的同学，与诚司一样是冰川流空手道场的学员。曾经为空手道段位升格试而烦恼。
小瞳（ひとみ）
配音：原优子
于10话登场，惠的同学，合唱部部长。
山崎 健太（山崎 健太）
配音：铃木达央
于12话登场，惠的同学，棒球部王牌成员。年级成绩为全级倒数第二差。
海藤裕哉（海藤裕哉）
配音：内山昂辉
诚司的同学，对伊绪奈有好感，一直都在暗恋她。向伊绪奈表白后被伊绪奈婉拒，保持朋友关系。
深大寺麻美（深大寺まみ）
配音：安藤樱
惠的同学，梦想成为研究火箭的科学家。
假屋崎会长（假屋崎会长）
配音：小林亲弘
光之丘学园学生会会长。 王子（王子）
配音：三轮隆博
小姬所追看恋爱剧集中的男主角，同时也是小姬的幻想的恋爱对象。 爆裂少女光之美少女（ボンバーガールプリキュア，Bomber Girl Pretty Cure）
于08话的美国西部登场，与最坏兽战斗的光之美少女，成员有粉色，蓝色，黄色三名。
普通技能：星光回力镖（Star Boomerang）
利用“光之爱手镯”摘下右肩发光星形飞镖投向敌人。
感恩光之美少女（メルシィプリキュア，Merci Pretty Cure）
于08话的法国凯旋门登场，与最坏兽战斗的光之美少女，成员有淡红色一名。
伯爵天使（キュアアール，Cure Earl）
配音：矢野亚沙美
代表法国凯旋门淡红色光之美少女。普通技能：抽象彩虹（Passo Arc-en-ciel）利用“光之爱手镯”使出巨大画笔，画出螺旋型彩虹攻击敌人。
奇妙网络光之美少女（ワンダフルネットプリキュア，Wonderful Net Pretty Cure）
于08话的印度泰姬陵登场，与最坏兽战斗的光之美少女，成员有黄色，绿色两名。
普通技能：光学波动（Optical Wave）
利用“光之爱手镯”变出多部计算机，计算出多个巨大数字攻击敌人。
尼罗河天使（キュアナイル，Cure Nile）
配音：小堀幸
代表埃及的蓝色光之美少女。于撒哈拉沙漠中与方统交战不敌对方，被封印入镜棺内。
马德里天使（キュアマドリード，Cure Madrid）
代表西班牙的光之美少女，被方统所打败，被封印入镜棺内。
阿罗哈光之美少女（アローハプリキュア，Aloha Pretty Cure）
于第28话中登场，来自美国夏威夷州的双人组合光之美少女，两人为一对亲姐妹。必杀技是光之美少女 夏威夷鲜花（Pretty Cure Hawaiian Linoahua）。两人一起的口号为“照耀南国的双子之光！阿罗哈光之美少女！”。
欧哈娜/日落天使（オハナ/キュアサンセット，Cure Sunset）
配音：吉田仁美
代表美国夏威夷州的橘色光之美少女，两人中的姐姐。变身口号为“在火红的日落下的炽热誓言！日落天使！”。
欧丽娜/海浪天使（オリナ/キュアウェーブ，Cure Wave）
配音：仲谷明香
代表美国夏威夷州的青色光之美少女，两人中的妹妹。变身口号为“栖身在海浪之中的悠远旋律！海浪天使！”。
阿罗阿罗（アロアロ，Aloalo）
配音：深川芹亚
于第28话中登场，阿罗哈光之美少女的拍档精灵，左额上有花朵装饰。语尾习惯加上“～洛洛（～ロロ）
南十字天使（キュアサザンクロス，Cure Southern Cross）
于第14话中登场，来自澳洲的光之美少女。因不敌方统被封印于镜棺内。
姬蒂莎天使（キュアカチューシャ，Cure Katyusha）
于第14话中登场，来自俄罗斯的光之美少女。因不敌方统被封印于镜棺内。
贡娜天使（キュアゴーンナ，Cure Gonna）潘妲妮天使（キュアパンタローニ，Cure Pantaloni）
于第14话中登场，来自意大利的光之美少女。因不敌方统被封印于镜棺内。
陆天使（キュアコンチネンタル，Cure Continental）
于第14话中登场，来自英国的光之美少女。因不敌方统被封印于镜棺内。
马德里天使（キュアマドリード，Cure Madrid）
于第16话中登场，代表西班牙的光之美少女，被方统拔剑打败。
