铵盐中氮的测定为何不能用氢氧化钠标准溶液直接滴定？

Question

如题所述

Answer 1

硫酸铵的测定(甲醛法)
【方法提要】硫酸铵是常用的的氮肥之一，是强酸弱碱的盐，可用酸碱滴定法测定其含氮量。但由于
NH4＋
的酸性太弱(
Ka
=
5.6×10
-10
)，不能直接用
NaOH
标准溶液准确滴定，生产和实验室中广泛采用甲醛法进行测定。硫酸铵（NH4）2SO4与甲醛HCHO作用，生成六亚甲基四胺C6H12N4与游离硫酸H2SO4和水，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定液滴定。反应如下： 2（NH4）2SO4+6HCHO=C6H12N4+2H2SO4+6H2O 【试剂】甲基红溶液
1g/L甲醛溶液（1+1）
如甲醛用前以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定液中和过，可免去空白试验。甲醛中常含有微量甲酸，处理方法如下：取原装甲醛(40%)的上层清液于烧杯中，用水稀释一倍，加入1～2滴0.2%酚酞指示剂，用0.1
mol/L
NaOH
溶液中和至甲醛溶液呈淡红色。酚酞指示剂0.5%：称取0.5g酚酞溶于100ml乙醇中，用氢氧化钠中和至中性。氢氧化钠标准溶液0.1N：称取20g氢氧化钠溶于500ml水中。标定：由于NaOH容易吸收空气中的水分和二氧化碳，因此氢氧化钠标准溶液不能直接配制，只能配成近似浓度后，用基准物质标定其浓度。邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4
)，易制得纯品，在空气中不吸水，容易保存，且莫尔质量较大，是一种较好的基准物质。用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4
)，标定NaOH溶液的浓度，可以选用酚酞为指示剂，反应如下：KHC8H4O4
+
NaOH
=
KNaHC8H4O4
+
H2O称取0.5000g苯二甲酸氢钾KHC8H4O4
溶于100ml中性水中，加2滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈淡红色为终点。T=M/V×66.0698/204.2212式中：T→氢氧化钠标准溶液滴定硫酸铵的滴定度，即1毫升氢氧化钠标准溶液相当的硫酸铵的重量，g/ml；M→称取苯二甲酸氢钾的重量，g；V→滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；66.0698→硫酸铵的克当量；204.2212→苯二甲酸氢钾的克当量。【分析步骤】吸取20ml硫酸铵试液于250ml锥形瓶中（如果试液浓度低可多吸取），加50ml水，加入2滴甲基红溶液，用氢氧化钠标准溶液滴定至试液变黄色后，加入20ml甲醛溶液（1+1），再加入1
~
2滴酚酞指示剂摇匀，静置1min，用氢氧化钠标准溶液滴定，溶液颜色由红转浅黄色再转为淡红色，持续30s不退色为终点。【计算】（NH4）2SO4=1000TV1/V2式中：T→氢氧化钠标准溶液滴定硫酸铵的滴定度，即1毫升氢氧化钠标准溶液相当的硫酸铵的重量，g/ml；（NH4）2SO4→硫酸铵的含量，g/L；V1→滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；V2→试液的体积，ml；1000→单位换算，1000ml=1L。【允许差】≤0.35%。【注意事项】1、溶解邻苯二甲酸氢钾时，不能将玻棒伸入锥形瓶搅拌。2、酚酞只需加1
~
2滴，多加要消耗NaOH引起误差。3、临近终点时，NaOH溶液应半滴半滴加以免过终点，且要用洗瓶及时淋洗锥形瓶内壁。4、硝酸铵NH4NO3中含氮量的测定不能用甲醛法，因为NO3-上的N无法用甲醛法进行测定。碳酸氢铵NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法，因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。氯化铵NH4Cl中的氮量的测定能用甲醛法。5、甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为4.4，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定中和至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。

Answer 2

要能滴定：Ka·c>10^-8
而Ka(NH4+)=Kw/kb(NH3)=10^-14 /1.77*10^-5=5.65*10^-10
而NH4+浓度一般不大,因此不能滴定本回答被网友采纳