第1个回答 2013-08-21
熵变 1. 熵:体系混乱度(或无序度)的量度。S 表示熵 2. 热力学第三定律:对于纯物质的晶体,在热力学零度时,熵为零。 3. 标准熵:1 mol物质在标准状态下所计算出的 标准熵值,用ST q表示,单位: J�6�1mol-1 �6�1K-1 4. 熵的规律: (1) 同一物质,气态熵大于液态熵,液态熵大于固态熵; ST q(g) > ST q(l) > ST q(s) S q H2O (g) > H2O (l) > H2O (s) (2) 相同原子组成的分子中,分子中原子数目越多,熵值越大; S q O2 (g) < S q O3 (g) S q NO (g) < S q NO2 (g) < S q N2O4 (g) S q CH2=CH2 (g) < S q CH3-CH3 (g) (3) 相同元素的原子组成的分子中,分子量越大,熵值越大; S q CH3Cl(g) < S q CH2Cl2 (g) < S q CHCl3(g) (4) 同一类物质,摩尔质量越大,结构越复杂,熵值越大; S qCuSO4(s) < S qCuSO4�6�1H2O(s) < SqCuSO4�6�13H2O(s) < SqCuSO4�6�15H2O (s) S qF2(g) < S qCl2(g) < S qBr2(g) < SqI2 (g) (5) 固体或液体溶于水时,熵值增大,气体溶于水时,熵值减少; 5. 反应熵变的计算公式 一般地,对于反应:m A + n B =x C + y D DrSmq = åSq,(生成物) - åSq,(反应物) = [x Sq,C + y Sq,D] – [m Sq,A + n Sq,B] 6.热力学第二定律: 孤立体系(绝热体系)的自发过程是体系熵增加的过程,即: 状态I ® 状态II, SII > SI DS = SII - SI > 0 DS > 0,过程自发进行; DS < 0,逆过程自发进行; DS = 0,平衡状态 化学反应的标准摩尔熵变 对于化学反应而言,若反应物和产物都处于标准状态下,则反应过程的熵变,即为该反应的标准熵变。当反应进度为单位反应进度时,反应的标准熵变为该反应的标准摩尔熵变,以△rSm表示。与反应的标准焓变的计算相似,化学反应的标准摩尔熵变,可由生成物与反应物的标准熵求得。对于反应aA+Bb=eE+dD,有 △rSm一=(eSm一+dHm一)-(aHm一+bHm一) 焓,热函:一个系统中的热力作用,等于该系统内能加上其体积与外界作用于该系统的压力的乘积的总和
焓是物体的一个热力学能状态函数,焓变即物体焓的变化量。焓和焓变 焓是一个状态函数,也就是说,系统的状态一定,焓的值就定了。
焓的定义式(物理意义)是这样的:H=U+pV [焓=流动内能+推动功]
其中U表示热力学能,也称为内能(Internal Energy),即系统内部的所有能量
p是系统的压力(Pressure),V是系统的体积(Volume)
作为一个描述系统状态的状态函数,焓没有明确的物理意义
ΔH(焓变)表示的是系统发生一个过程的焓的增量
ΔH=ΔU+Δ(pV)
在恒压条件下,ΔH(焓变)可以表示过程的热力学能变