为了确保K2Cr2O7反应完全，必须控制溶液的酸度为0．2－0．4moL·l－1HCl溶液，并加入过量KI。K2Cr2O7与KI的反应需一定的时间才能进行得比较完全。
故需放置5min后在加水稀释，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解。K2Cr2O7氧化KI时，需要酸性，所以加HCl。
放置一定时间是让K2Cr2O7氧化KI完全，因为它们反应慢，后面加水是为了稀释下酸度。可以标记反应终点．反应完毕是会产生碘单质，溶液变色。
K2Cr2O7基准试剂标定Na2S2O3溶液，实际上不是K2Cr2O7直接与Na2S2O3反应（这个反应不能按方程式定量完成，会有副产物）。
而是首先K2Cr2O7与过量KI作用，生成I2（K2Cr2O7＋6KI＋14HCl＝8KCl＋2CrCl3＋7H2O＋3I2，在过量的KI下，生成的I2会结合成KI3）。
然后I2与Na2S2O3反应（I2＋2Na2S2O3＝Na2S4O6＋2NaI，这是定量反应）根据K2Cr2O7的量，可以算出生成的I2的量，进而得到Na2S2O3的量。
从而算出其浓度。实验的关键在于保证K2Cr2O7必须充分与KI反应，如果此反应不完全，或者生成的I2有流失，都影响你的实验结果，造成结果偏低。
扩展资料
举例：
配制0．1mol／L的K2Cr2O7标准溶液500ml，需称取K2Cr2O7多少克，配制方法：
已知：C（1／6K2Cr2O7）＝0．1000mol／L
M（1／6K2Cr2O7）＝49．03
V＝500ml＝0．5L
C（1／6K2Cr2O7）＊V＝m／M（1／6K2Cr2O7）
0．1000＊0．5＝m／49．03
m＝2．4515g
准确称取2．4515g已在130—140摄氏度干燥至恒量的重铬酸钾基准试剂，置于烧杯中，加适量蒸馏水溶解，移于500ml容量瓶中，稀释至刻度摇匀。
滴定终点不容易看出来,容易过量,导致误差本回答被提问者和网友采纳