1、指南针、战国时期。
2、造纸术，东汉。
3、火药，东晋。
4、印刷术，唐代。
中国四大发明出现的先后顺序和朝代
1、指南针：战国时期，那时候叫司南。主要组成部分是一根装在轴上可以自由转动的磁针(俗称吸铁石)。磁针在地磁场作用下能保持在磁子午线的切线方向上。磁针的北极指向地理的南极，利用这一性能可以辨别方向。常用于航海、大地测量、旅行及军事等方面。
2、造纸术：现在通常指的是蔡伦发明的造纸术，是在东汉。但目前为止出土的最早的纸是西汉时期的产物。 西汉汉武帝时期（公元前140-公元前88）灞桥地区人民发明的，蔡伦只是在东汉时期改良了纸，使它更易书写。大约在3500多年前的商朝，我国就有了刻在龟甲和兽骨上的文字，称为甲骨文。到了春秋时，用竹片和木片替代龟甲和兽骨，称为竹简和木牍。
甲骨和简牍都很笨重，战国时思想家惠施外出讲学，带的书简就装了五车，所以有学富五车的典故。西汉时在宫廷贵族中又用缣帛或绵纸写字。
3、火药：最早应该是在两晋时期的东晋，是古代道士炼丹的产物。唐初的药王孙思邈最早记载了的火 药的配方。 在公元8-9世纪炼丹过程中发明的，唐朝末年开始有了火药武器。火药自秦汉以后，炼丹家用硫黄、硝石等物炼丹，从偶然发生爆炸的现象中得到启示，再经过多次实践，找到了火药的配方。三国时魏国有个聪明的技师马钧，用纸包火药的方法做出了娱乐用的“爆仗”，开创了火药应用的先河
4、印刷术：唐代时期是雕版印刷，到北宋毕升发明活字印刷术。宋治平年间（公元1064-公元1067）由街头老工匠毕升发明的，由著名政治家沈括记入《梦溪笔谈》。并由蒙古人传至了欧洲，所以后人称毕升为印刷术的始祖。中国的印刷术是人类近代文明的先导，为知识的广泛传播、交流创造了条件。