自由基的稳定性次序是怎样的？

Question

如题所述

Answer 1

1. 自由基的稳定性与中心碳原子上连接的供电取代基的数量有关。供电取代基越多，自由基越稳定。
2. 在烷基自由基中，稳定性次序为：叔烷基 > 仲烷基 > 伯烷基 > 甲基。这是因为供电取代基的数量和类型影响了自由基的稳定性。
3. 反应活性高的自由基形成容易，离解所需能量低，因此稳定性更高。这可以通过σ-p超共轭效应来解释。
4. σ-p超共轭效应是指自由基中的单电子p轨道与其他C-Hσ键相互作用，增加了稳定性。叔丁基自由基有最多的σ-p超共轭，因此最稳定，其次是异丙基自由基和乙基自由基。
5. 活泼性与自由基的稳定性相对应，即3°H > 2°H > 1°H。反应活性也遵循相同顺序，即叔 > 仲 > 伯。
6. 热力学稳定性受到多种因素影响，包括分子内取代基轨道与原SOMO的相互作用。这些相互作用不仅改变了分子的能量，也改变了SOMO能级。
7. 在某些情况下，更稳定的自由基可能具有更高的反应活性，但这并非普遍规律。稳定性与反应活性之间存在对应关系，但并非因果关系。