分析化学的问题

准确度高,精密度一定高这句话对吗?


准确度反映的是测定值与真实值的符合程度。
精密度反映的则是测定值与平均值的偏离程度;
准确度高,精密度一定高;精密度高是准确度高的前提,但精密度高,准确度不一定高。

参考资料:http://cache.baidu.com/c?m=9f65cb4a8c8507ed4fece763104e953f4843801467888c5268d4e41fc5234c413037bfa65678475b88843a7a55e51316f7a67e2a641e21aa9bdf883d9ff9d43c6ad567627f0bf04405a368b8ba4c32b125875b99b869e3ad813884afa2c4af5e44bc27127af1e7fb2d1767ba7881152695d78e49654860befa416fe858073ee92357c637ee903679748be1dc2c5bb320c71765&p=8d769a4486cc41f442bcdb125b&user=baidu
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第1个回答  2009-08-16
错.
准确度描述的是一组实验数据平均值离"真实值"的远近. 平均值接近真实值----准确度高;否则,准确度低.
精密度描述的是一组实验数据本身"分散"的程度. 实验数据愈分散,精密度愈低.实验数据愈集中,精密度愈高.

两个相互独立的概念. 准确度高的一组实验数据可能精密度很低,也可能很高.两者无联系.
第2个回答  2009-08-19
错。
准确度指的是数据真实性
精密度指的是几组数据的相似程度
第3个回答  2019-11-28
4
典型的滴定方式有直接滴定、反滴定、间接滴定和置换滴定四种。
1.直接滴定法
  
凡是能满足上述要求的反应都可以应用于直接滴定法中,即用标准溶液直接滴定被测物质。直接滴定法是滴定分析中最常用和最基本的滴定方法。
  
例如,以HCI滴定氢氧化钠和以KMnO4标准溶液滴定Fe^2+等,都属于直接滴定法。当标准溶液与被测物质的反应不完全符合上述要求时,无法直接滴定,此时可采用下述几种方式进行滴定。
  
2.返滴定法
有些物质不能用
KMnO4
溶液直接滴定,可以采用返滴定的方式。例如在强碱性中过量的
KMnO
4能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖等有机化合物。测甲酸的反应如下:
MnO
4
-+
HCOO
-
+
3OH-=
CO
3
-
+
MnO42-+
2H2O
反应完毕将溶液酸化,用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩余的
MnO
4
-
。根据已知过量的
KMnO
4和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积,即可计算出甲酸的含量。
3
置换滴定:
例:
在Ag
+试液中加入过量Ni(CN)
42-
,发生置换反应:
Ag


Ni(CN)
42-
=
2Ag(CN)
2-+
Ni2+
用EDTA
滴定被置换出的Ni2+
,便可求得Ag
+的含量。
4
间接滴定
PO43
-
的测定;
例:
PO4
3-的测定可利用过量Bi3+与其反应生成BiPO4沉淀,用EDTA滴定过量的Bi3+
,可计算出PO43
-的含量。
按照所利用的化学反应的异同,滴定分析法一般可分成下列四类:
(一)酸碱滴定法(又称中和法)
这是以质子传递反应为基础的一种滴定分析法,可用来测定酸、碱。
1.
混合碱的测定(双指示剂法)
NaOH
,Na2CO3
,NaHCO3
,
判断由哪两种组成
(
定性
/
定量计算
)

Na2CO3
能否直接滴定
,
有几个突跃
?
H2CO3
=
H+
+
HCO3
-
pKa1=6.38
HCO3
-
=
H+
+
CO3
2-
pKa2=10.25
V
1>V2
:
NaOH(V1

V2)
,Na2CO3
(V2)
V
1=V2
:
Na2CO3
V
1<V2
:
Na2CO3
(V1),NaHCO3
(V2
–V1)
V
1=0
:
NaHCO3
V
2=0
:
NaOH
(二)氧化还原滴定法
  
这是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法,可用以对具有氧化还原性质的物质及某些不具有氧化还原性质的物质进行测定。
1
高锰酸钾法
在强酸性溶液中氧化性最强
E

1.51V
,产物为
Mn2
+;
在弱酸性至弱碱性中
E

0.58V
,产物为
MnO2

在强碱性中
E

0.56V
,产物为
MnO
4-。可直接或间接测定许多无机物和有机物。
2.
重铬酸钾法
3.
碘量法
(三)沉淀滴定法(又称容量沉淀法)
  
这是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。如用标准AgNO3溶液滴定氯化物试液(常称银量法),其反应式是:
  
Ag
+
+CI
-
=AgCI↓
.1
摩尔(Mohr)法
a.
用AgNO3标准溶液滴定氯化物,以K2CrO4为指示剂
Ag


Cl-=
AgCl
¯
终点时:
[Ag+]=(KspAgCl
)1/2=1.25×10-5
CrO
42-+2
Ag+
=
Ag2CrO4
¯
(砖红色)
此时指示剂浓度应为:
[CrO42-]=KspAg2CrO4
/[Ag+]2=5.8×
10-2
mol/L
实际上由于CrO42-本身有颜色,指示剂浓度保持在
0.002
~0.005
mol
/
L较合适。
b
.测定的pH应在中性弱碱性(6.5~10.5)范围
酸性太强,[CrO42-]浓度减小,
碱性过高,会生成Ag2O沉淀,
c
.不能用返滴定法
2.
佛尔哈德(Volhard)法
(四)络合滴定法(配位滴定法)
  
这是以络合反应为基础的一种滴定分析法。可用以对金属离子进行测定,如用EDTA作络合剂,有如下反应:
  
M
2+
+Y
4-
=MY
2-
式中:M
2+
表示二价金属离子;Y
4-
表示EDTA阴离子

:

Ag
+试液中加入过量
Ni(CN)
4
2-
,发生置换反应:
Ag


Ni(CN)
42
-
=
2Ag(CN)
2-+
Ni2+

EDTA
滴定被置换出的
Ni2+
,便可求得
Ag
+的含量。
5
预处理的方法:
预先氧化:预氧化剂
预先还原:预还原剂
预处理时所用的氧化剂或还原剂必须符合下列条件:
(1)
反应速度快。
(2)
必须将欲测组分定量的氧化或还原,即:反应完全。
(3)
反应应具有一定选择性。
(4)
过量的氧化剂或还原剂易于除去。除去办法:
6
基准物质满足的条件:(1)物质的组成与化学式相符。若有结晶水,其含量也应
与化学式严格相符。如:草酸
H2C2O4.2H2O
化学式带有结晶水是2个,实际的结晶水的个数也必须是两个。这样才具备条件。
(2)纯度高,杂质含量应低于滴定分析法所允许的误差限
度,一般情况下试剂的纯度应在99.9%以上。
(3)稳定。(不分解,不吸收空气中的水分,不被空气氧
化)
邻苯二甲酸氢钾
从称量误差考虑
7
1.1直接配制法
用分析天平准确地称取一定量的物质,溶于适量水后定量转入容量瓶中,稀释至标线,定容并摇匀。根据溶质的质量和容量瓶的体积计算该溶液的准确浓度。
1.2
间接配制法(标定法)
需要用来配制标准溶液的许多试剂不能完全符合上述基准物质必备的条件,例如:NaOH极易吸收空气中的二氧化碳和水分,纯度不高;市售盐酸中HCl的准确含量难以确定,且易挥发;KMnO4和Na2S2O3等均不易提纯,且见光分解,在空气中不稳定等。因此这类试剂不能用直接法配制标准溶液,只能用间接法配制,即先配制成接近于所需浓度的溶液,然后用基准物质(或另一种物质的标准溶液)来测定其准确浓度。这种确定其准确浓度的操作称为标定。
间接配制法:KMnO
4
、Na
2
S
2
O
3
、HCl、NaCl、H
2
SO
4
直接配制法:K
2
Cr
2
O
7
、AgNO
3
、NaOH
8
指每毫升标准溶液相当于的待测组分的质量。
 T=n*M/V
9如果溶液中含有Fe
3+
、Al
3+
时,加入三乙醇胺可将这些干扰离子掩蔽起来,使其不干扰滴定,便于终点的观察。若有Cu
2+
、Pb
2+
、Zn
2+

,
可用Na
2
S或KCN掩蔽。
在配位滴定中,随着滴定剂EDTA的加入,溶液的pH会发生改变,也就改变了酸效应系数从而影响配合物的稳定常数,为了保持pH不变,所以要加入缓冲溶液。
为了调节pH=12,使其中的镁离子沉淀,测定钙的离子含量。要加入2ml
10%
NaOH
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