NH₃比PH₃键角大。
键角是共价键方向性的反映，与分子的形状(空间构型)有密切联系。例如氨分子中两个N—H键间的夹角是 107°18′ ，N—H键长是101.9pm，是三角锥形分子。
键角会受分子内的结构改变的影响，如在NH3中,键角本应为109°28′，但由于N有一个独立电子对，因此压迫N原子，使键角减小，为107°18′。理论上可用量子力学近似方法算出键角，实验上是用X射线衍射法或分子光谱法精确测定键角。
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影响因素
键角与键长是决定分子构型的基本参数，除少数规则构型分子的键角与分子中中心原子价层中电子对的排布一致外，绝大多数分子的键角偏离标准键角。影响分子键角偏离的因素很多，但主要因素是中心原子价层中电子对的类型和成键原子的电负性。
参考资料：百度百科-分子结构
NH3的键角大于PH3的键角。
NH₃和PH₃的空间构型都是三棱锥型，但是，NH₃中N-H键的键长比PH₃中P-H键的键长要短，所以在NH₃中，成键电子对更靠近，排斥力更大，以致键角更大。而PH₃中成键电子对之间的斥力减小，孤对电子对成键电子的斥力使H-P-H键角更小。
键角是反映分子空间结构的重要因素之一。从原则上说，键角可以用量子力学近似方法计算出来，但对复杂分子，但实际上键角还是通过光谱、衍射等结构实验测定的。
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影响分子中键角大小的因素
1、中心原子杂化类型对键角大小有决定性的影响
中心原子采取不同的杂化形式时，其等性杂化轨道的空间分布情况及杂化轨道之间的夹角是各不相同的，这是决定键角大小的最根本的原因。
2、中心原子孤电子对数目对键角的影响
在中心原子杂化类型相同时、由于其配原子的个数可能不同，也就是孤电子对数目会有区别，这时键角也会是有区别的。这是由于中心原子的孤对电子的电子云肥大，对成键电子对有较大的排斥力，所以孤对电子能使成键电子对彼此离得更近，键角被压缩而变小，且中心原子的孤电子对数越多，键角会变得越小。
3、配原子电负性对键角的影响
当中心原子种类相同（同一种原子）、杂化类型也相同，而配原子种类不同时，由于配原子的电负性不同，会使键角有区别。因为当相邻的两个成键电子对更靠近中心原子时、相互间的斥力会增大。反之，当相邻的两个成键电子对远离近中心原子时、相互间的斥力会变小。
4、中心原子电负性对键角的影响
当中心原子种类不同（同主族），但杂化类型相同、且配原子种类相同时，中心原子的电负性大，成键电子对更靠近中心原子，成键电子对间的斥力要变大，键角要变大。反之，中心原子电负性小的分子，成键电子对要远离中心原子，成键电子对间的斥力要变小，键角要变小。
5、单键与重键对键角的影响不同
在同一个分子中，与单键相比较重键的成键电子数目要多一些，对另一单键电子对的斥力也要更大些。重键的存在，可以使与其相邻的由单键组成的键角变小。
6、孤电子与孤电子对对键角的影响不同
奇分子（有成单电子的分子）是很少遇到，但有可能遇到的一种特殊的分子。由于奇分子的中心原子有一成单的孤电子，与组成和它基本相同、只是比它多一个电子的物种来比较，成单电子对成键电子的排斥力应该是小于孤电子对-成键电子对间的排斥力的。
参考资料来源：百度百科--键角
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