(
1
)
多元弱酸溶液,
根据多步电离分析。
如
H
3
PO
4
的溶液中,
c(H
+
)>c(H
2
PO
4
-
)>c(HPO
4
2
-
) > c(PO
4
3
-
)
。
多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析:
如
Na
2
CO
3
溶液中,
c(Na
+
)>c(CO
3
2
-
)>c(OH
-
)>
c(HCO
3
-
)
。
(
2
)不同溶液中同一离子浓度的比较,则要注意分析溶液中其他离子对其的影响。如在①
NH
4
Cl
②
CH
3
COONH
4
③
NH
4
HSO
4
溶液中,
c(NH
4
+
)
浓度的大小为③
>
①
>
②。
(
3
)如果题目中指明溶质只有一种物质(该溶质经常是可水解的盐)
,要首先考虑原有阳离子和
阴离子的个数,水解程度如何,水解后溶液显酸性还是显碱性。
(
4
)如果题目中指明是两种物质,则要考虑两种物质能否发生化学反应,有无剩余,剩余物质是
强电解质还是弱电解质;若恰好反应,则按照“溶质是一种物质”进行处理;若是混合溶液,应注
意分析其电离、水解的相对强弱,进行综合分析。
(
5
)若题中全部使用的是“>”或“<”
,应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数
的原有情况和变化情况
(
增多了还是减少了
)
。
(
6
)对于
HA
和
NaA
的混合溶液(多元弱酸的酸式盐:
NaHA
)
,在比较盐或酸的水解、电离对
溶液酸、
碱性的影响时,
由于溶液中的
Na
+
保持不变,
若水解大于电离,
则有
c
(HA) >
c
(Na
+
)>
c
(A
-
)
,
显碱性;
若电离大于水解,
则有
c
(A
-
) >
c
(Na
+
)>
c
(HA)
,
显酸性。
若电离、
水解完全相同
(或不水解、
不电离)
,
则
c
(HA) =
c
(Na
+
)=
c
(A
-
)
,
但无论是水解部分还是电离部分,
都只能占
c
(HA)
或
c
(A
-
)
的百
分之几到百分之零点几,因此,由它们的酸或盐电离和水解所产生的
c(H
+
)
或
c(OH
-
)
都很小。
2
.离子浓度大小比较的守恒规律
(
1
)电荷守恒
:在任何溶液中,阴离子所带电荷总数总是等于阳离子所带电荷总数,即溶液呈
电中性。如在
Na
2
CO
3
、
NaHCO
3
溶液中,均存在
Na
+
、
、
H
+
、
OH
-
、
HCO
3
-
、
CO
3
2
-
离子,它们的浓
度不同,但都存在
c
(Na
+
)+
c
(H
+
)=
c
(OH
-
)+
c
(HCO
3
-
)+2
c
(CO
3
2
-
)
的关系。
(
2
)
物料守恒
:
又可称原子守恒,
在电解质溶液中,
尽管有些离子能发生水解,
但这些离子
(或
离子中所含的原子)所含某些原子的总数是始终不变的,是符合原子守恒的。如在
K
2
S
溶液中,虽
然
S
2
-
发生了水解,生成了
HS
-
、
H
2
S
,但
S
原子总数不变,只是
S
2
-
以不同形式存在而已,与
K
+
存在如下的守恒关系:
c
(K
+
)= 2
c
(S
2
-
)+2
c
(HS
-
)+2
c
(H
2
S)
。
(
3
)
水的电离守恒
(质子守恒)
:
根据水的电离:
H
2
O
H
+
+OH
-
,
由水电离出的
c
(H
+
)
、
c
(OH
-
)
始终是相等的,溶液中的
H
+
、
OH
-
离子虽被其他离子结合,以不同形式存在,但其总量仍是相等
的。如在
K
2
S
溶液中,水电离出的
OH
-
即存在如下关系:
c
(OH
-
)=
c
(H
+
)+(HS
-
)+2
c
(H
2
S)
。
3
.应用守恒规律的思维方法
若粒子间用等号连接,应根据守恒原理,视不同情况,从以下几个方面思考:
(
1
)若等号一端全部是阴离子或阳离子时,应首先考虑溶液中阴、阳离子的电荷守恒。
(
2
)若等号一端各项中都含同种元素时,首先应考虑这种元素的原子守恒,即物料守恒。
(
3
)若等号一端为
c
(H
+
)
或
c
(OH
-
)
时,应首先考虑是否符合水的电离守恒。
(
4
)若等号两端既有分子又有离子,则考虑将电荷守恒与物料守恒相加或相减。或利用质子来
源进行分析。
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