安徽与河南交界线较长，沿线城市有周口、商丘、信阳、阜阳、亳州等。
1、周口
周口市，河南省辖
地级市，位于中国河南省东南部，地处沙河、颍河、贾鲁河交汇处。东临
安徽省阜阳市，西接河南漯河市、许昌市，南与驻马店市相连，北与开封、商丘市接壤。
2、商丘
商丘，简称“商”，河南省地级市。东西横跨168公里，南北纵贯128公里，东望安徽淮北、江苏徐州，西接
河南开封，南襟河南周口、
安徽亳州，北临
山东菏泽、济宁。
3、信阳
信阳市位于河南省南部，东与安徽为邻，南同湖北接壤，介于鄂豫皖三省的结合部，处于大别山北麓与淮河上游之间。全境东西长约205千米，南北宽约142千米，全市总面积1.89万平方公里。
4、阜阳
阜阳，古称汝阴、顺昌、颍州，位于安徽省西北部，华北平原南端。西北部与河南省周口市，西与河南省新蔡县相邻，西南部与河南省信阳市相接，北部、东北部与亳州市毗邻，东部与淮南市相连，南部与六安市隔淮河相望。
5、亳州
亳州，简称亳，古称谯城，安徽省地级市，位于安徽省西北部，地处华北平原南端，距省城合肥330公里，西部、北部与河南省接壤，西南部与阜阳市毗连，东部与淮北市、蚌埠市相倚，东南部与淮南市为邻，面积8374平方公里。