方法提要
试样用硫酸、磷酸分解，硝酸铵将二价锰氧化成三价锰，以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
锰量的测定范围为w(Mn)=5%～50%。
试剂
硝酸铵。
磷酸
硫酸。
碳酸钠溶液(2g/L)。
重铬酸钾标准溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.03mol/L称取0.7355g基准重铬酸钾(K2Cr2O7于(130±10)℃干燥6h，并于干燥器中冷却至室温)，置于200mL烧杯中，用水溶解，移入500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
硫酸亚铁铵标准溶液(约0.03mol/L)称取11.8g硫酸亚铁铵［(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O］溶于1000mL(5+95)H2SO4中，充分搅拌，过滤，保存棕色瓶中。
标定移取25.0mL重铬酸钾标准溶液［c(1/6K2CrO7)=0.03mol/L］于250mL锥形瓶中，加40mL(1+4)H2SO4、5mLH3PO4，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至橙黄色消失，加2滴N-苯基邻氨基苯甲酸溶液，继续滴定至溶液恰呈绿色为终点。由消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积(mL)和移取重铬酸钾标准溶液的体积(mL)和浓度，计算硫酸亚铁镁标准溶液的浓度c(mol/L)。
N-苯基邻氨基苯甲酸溶液(2g/L)0.2gN-苯基邻氨基苯甲酸溶于2g/LNa2CO3溶液中，并以此溶液稀释至100mL。
分析步骤
称取约0.1g(精确至0.0001g)烘干试样，置于250mL锥形瓶中，用数滴水润湿并摇散，加5mL(1+1)H2SO4、20mLH3PO4，在电炉上分解。加热至冒三氧化硫白烟时取下，稍冷至瓶内看到微量白烟(此时温度在220～240℃)，立即加入1.5～2gNH4NO3，并充分摇动锥形瓶，使二价锰完全氧化至三价锰，放置片刻，待氮的氧化物逸去后，趁热(温度应不低于60℃)用水冲洗锥形瓶壁并稀释至50mL，充分摇匀，冷却至室温。用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至浅红色，加2滴N-苯基邻氨基苯甲酸溶液，继续滴定至亮黄色为终点。
按下式计算锰的含量:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:w(Mn)为锰的质量分数，%;c为硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的数值，mol/L;V1为滴定试样溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL;V0为滴定试样空白溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL;M为锰的摩尔质量，54.94g/mol;m为称取试样的质量，g。
注意事项
1)烘样量小于1g为宜，置于具磨口塞的小广口瓶中，在110℃干燥6h。冷却至室温后迅速完成称样，一般不称取固定样量。同时天平室相对湿度应控制在60%以下。
2)如取空气干燥试样，在称样的同时进行吸附水量的测定，最终以干态计算结果。
3)将二价锰完全氧化至三价，在220～260℃时氧化完全，230℃生成的氮氧化物气体很容易排除干净，260℃时反应太激烈，易溅出。因此，硝酸铵加入时的温度以220～240℃为宜。
4)加硝酸铵氧化完全后放置时间不宜过长，趁热(应不低于60℃)用水稀释并充分摇匀，以免硅酸凝聚粘底。