若双键上两个碳原子上连有四个完全不同的原子或基团，就无法用顺反命名法命名。
国际统一规定：按“顺序规则”分别比较每个碳原子上连接的两个原子或基团，若两个较优基团在π键平面同侧者为Z型异构体，在异侧者为E型异构体。Z和E分别取自德语“Zusammen”和“Entgegen”的首位字母，前者意思是“在一起”，后者的意思是“相反，相对”。
若在下列构型式 ,则它们的构型分别为：
注：顺反异构体的命名与（Z）（E）构型的命名不是完全相同的。这是两种不同的命名法，故顺式不一定就是Z型，反式不一定就是E型。 (1) 由碳上直接相连的两个原子的原子序数的大小来决定，原子序数大者为优。如I>Br>Cl>O>C>H。
若两个原子为同位素时，则比较相对原子质量数大小，质量高的为较优基团。如T>D>H,
(2) 若与碳原子直接相连的第一个原子相同，要依次比较第二个甚至第三个原子，依此类推，直到比较出优先顺序为止。
如甲基和乙基，甲基的第一个碳原子上连接了3个H原子，乙基的第一个碳原子连接了2个H原子和一个C原子，C的原子序数比H大，所以乙基为“较优”基团。
同理三级碳原子>二级碳原子>一级碳原子。
（3）当与碳原子相连的是不饱和基团时，如羰基，羧基，羟基，醛基等看作是和O连了两次，碳氮三键看作是和N连了三次。
故羧基>醛基>羧基
常见基团次序表
1、单烯烃的ZE异构
2.多烯烃的ZE异构，每个双键的构型均须要标出，并对双键进行标号，写在构型符号前面。
两边编号双键都相同，而构型不同时，Z型在前。如下图命名为（2Z，4E）-2-4己二烯，而命名为（2E，4Z)-2-4己二烯则是错误的。
3.两个碳原子上没有全连有四个相同的原子或基团的顺反异构体，既可以用ZE命名法，也可以用顺反异构明明法。
Z,E命名法亦称Z,E标记法。首先根据次序规则比较出两个双键碳原子上所连接的两个原子或基的优先次序，当两个原子上的"较优"原子或基处于双键的同侧时，其构型用Z(德文zusammen，同一侧之意)表示，称为Z式。"较优"原子或基在异侧时，其构型用E(德文entgegen,相反之意)表示，称为E式。然后在相应烯烃名称之前分别冠以"(Z)-"或"(E)-"，即得全称。
简介：
顺反异构(英文:Cis-trans isomerism):也称几何异构(geometric isomerism)，立体异构的一种，由于双键不能自由旋转引起的，一般指不饱和烃(包括烯烃、炔烃)的双键，也有C=N双键，N=N双键及环状等化合物的顺反异构。
产生条件：
1、分子中至少有一个键不能自由旋转(否则将变成另外一种分子);
2、双键上同一碳上不能有相同的基团。
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