环境监测分析中，误差的来源有哪些方面

Question

如题所述

Answer 1

　　误差的来源可分为系统误差、偶然误差。
　　系统误差又包括：
　　（1）仪器误差：所用仪器或量具在测量中产生的误差；
　　（2）方法误差（理论误差）：由于实验方法或理论不完善产生的误差；
　　（3）装置误差：由于对测量装置和电路布置、安装和调整不当产生的误差；
　　（4）环境误差：由于外界环境（如光线、温度、湿度、气压、电磁场等）的影响产生的误差；
　　（5）人身误差：由于观测者的感觉器官等不完善产生的误差，这种误差因人而异，并和实验训练的素养有关。
　　偶然误差（又叫随机误差）是实验中各种偶然因素所产生的误差，它只在大量观测数据中才表现出统计的规律。
　　环境监测分析中误差的来源也是如此

Answer 2

环境监测过程中常见误差
　　1.1 收集、储存样品时出现误差
　　在采集样品时，水样贮存时间内的稳定性受贮存容器的材质影响比较大。通常容器材质和水样之间的作用主要体现在以下几个方面：容器材质可以对水样中的一些成分吸附掉；容器材质中的部分填料、有机质等会溶到水中；容器和水样出现化学反应。所以在进行贮存容器的选择时，要选择抗震性、抗极端温度性、化学稳定性良好的容器，确保贮存过程中水样中的成分不会出现变化。
　　采集好的样品不允许和其他物质接触，避免痕量成分混入到样品中。比如，收集汞水样品后，如果不立即进行保护，痕量汞有可能在没有送到实验室之前就已经全部损失。
　　在贮存溶液时，生化作用也会导致痕量成分损失。细菌的生长会导致溶液中的金属发生转移。例如，在对含砷溶液进行贮存时，砷很有可能会被细菌转变成容易挥发的状态而消散，此外，细菌也会造成溶液中的汞损失。
　　1.2 采样时间误差
　　在地形、气象、污染源等因素的影响下，大气环境中采样层污染物浓度也会产生改变，为了提高监测结果的准确率，将环境污染情况准确的体现出来，需要将最佳监测时间确定出来。例如在确定一天中最佳的监测时间时，一般需要考虑以下2个方面：要可以将这一天中污染物出现极端变化的浓度情况体现出来；要可以将这一天污染物浓度的平均水平体现出来。在对锅炉中烟尘排放浓度进行测定时，为了保证测量到的烟尘排放浓度具有可比性和代表性，需要锅炉在额定负荷状态下运行。由于加煤周期不同阶段下烟尘排放浓度具有比较大的差异性，所以，对于手烧炉在进行测定时，还要求适当增加煤周期。但是当前的仪器设备很难将将整个加煤周期包含在内。
　　2 监测误差的成因
　　2.1 过滤误差
　　当前很多过滤材料中都含有一定量的锰、铁、铜、氯、铝、锌、钠等元素，并且这些物质都无法使用酸洗去除掉。在使用这类滤纸对一些痕量元素进行测定时，要将滤纸空白扣除。使用中速定量滤纸对悬浮物进行测定，在使用之前，先利用蒸馏水将可溶性物质去除，然后对其进行烘干处理。如果在没有进行预处理操作，会影响测定结果的准确性，所含的悬浮物越少，产生的误差越大。
　　2.2 人为污染产生的误差
　　在进行痕量分析时，操作人员有可能成为一个污染源。在实际分析过程中，常常会因为操作人员佩戴的首饰、香烟、头发、染发剂、药物等因素导致钾、铅、硫酸盐、氯、镁、铵盐等元素混入到溶液中造成污染。
　　2.3 消解和酸化
　　在对一些酸进行分析时，会含有1.0mg/L的痕量金属，使用这些纯酸对水样进行消解或酸化，会造成比较大的空白值，缺乏合理性，因此可以使用MOS试剂酸，也可以使用经过亚沸蒸馏水提纯的酸。而对于金属浓度比较多的工业废水，需要使用分析纯酸或一级纯酸进行酸化。
　　2.4 纯水的质量造成的影响
　　在进行实验时，选用纯水的质量会对监测结果造成影响，当使用常规的铜蒸馏器进行蒸馏水的制配时，通常水中会含有铁、铅、锌、铜等金属因素，所以要使用硼硅玻璃蒸馏色器进行制备。为了避免空气中的尘埃、氨、CO2等物质对水造成污染，蒸馏水要进行密封处理，此外，如果使用石蜡玻璃瓶或硬质玻璃瓶对水进行贮存，会导致容器中水中所含的金属离子变大，因此贮存瓶窑使用聚乙烯膜瓶。在使用离子交换法进行纯水的制备时，由于无法去掉原水中含有的非电解质胶装物，并且树脂自身会有一部分有机物溶出，一部分痕量元素会被这些胶态物吸收，导致测量结果出现误差。
　　2.5 校准曲线引起的误差
　　在环境监测过程中，经常会用到校准曲线，会对分析结果的准确性造成比较大的影响。在进行标准曲线的绘制时，测出标准点的吸光度后，对于达不到要求的直线型不能勉强将其绘制成曲线，需要根据标准点把测量先画成浓度比较高的偏向浓度轴曲线。对于光吸收不能达到比耳定律要求的显色溶液，要尽量多布置测试标准点。当试剂、环境温度、仪器设备试验条件发生变化后，标准曲线斜率也会产生变化，所以要在对试样进行测试的同时，将标准曲线绘制出来。也可以在对试样进行测定的同时，取2份中等浓度的标准溶液和零浓度的溶液进行测定，求出均值后和原曲线对应点进行核对，要按照精密度要求进行对差值的确定，不允许超过5%～10%。