一天内的最高气温通常出现在午后，大约在下午1点到4点之间。
这个时间段是一天中太阳辐射最强烈的时候，阳光垂直照射地面，使得地面吸收的太阳能量达到最大值。随着地面吸收的能量增加，地面温度逐渐升高，并通过大气层向上传递热量。同时，午后的大气层相对稳定，没有太多的云层和风扰动，有利于热量的积累和传递。
然而，最高气温出现的时间也会受到一些因素的影响而有所变化。例如，在沿海地区，由于海洋的影响，最高气温可能会出现在稍晚的时间，如下午3点到5点之间。此外，不同的季节和气候类型也会对最高气温出现的时间产生影响。在夏季，最高气温通常出现在午后，而在冬季，由于太阳辐射较弱，最高气温可能会出现在中午时分。
综上所述，一天内的最高气温一般出现在午后，但具体时间可能会受到多种因素的影响而有所变化。因此，在观察或预测一天内的最高气温时，需要综合考虑多种因素，以获得更准确的结果。