位阻效应越大越容易断键吗

Question

如题所述

Answer 1

反应百活性大，自由基形成容易，离解所需要的能量低，自由基所含的能量低，自由基越稳定。可用σ-p超共轭效应解释。自由基中有一个C含有单电子，把单电子看成一个p轨道，以叔丁基自由基、异丙基自由基、乙基自由基为例度，叔丁基自由基有9个C-Hσ键，形成了9个σ-p超共轭，而异丙基自由基有6个，乙基有三个，而σ-p超共轭的存在就是增加稳定性，所以稳定性为3°专自由基>2°自由基>1°自由基>甲基自由基。活泼性3°H>2°H>1°H，反应活性叔>仲>伯。所以是对应关系，而没有任何因果关系。 热力学稳定性有各种因素，大部分是分子属内取代基轨道和原来SOMO的相互作用，这些作用在整体改变了分子的能量(热力学稳定性)的同时，也改变了其SOMO能级，而有时候碰巧更稳定的反应活性更高了还有一些更复杂的因素比如成键电子之间的四电子排斥，或者叫我们常说的空间位阻等等的影响

Answer 2

位阻效应越大越容易断键的。其实位阻效应十分简单，由于电子相斥，且越大（原子数量）越多的基团电子越多，则越大的基团位阻效应越大。